MEPC.356(78) Руководство 2022 года по быстрому отбору проб противообрастающих систем на судах

РЕЗОЛЮЦИЯ MEPC.356(78)

(принята 10 июня 2022 года)

РУКОВОДСТВО 2022 ГОДА ПО БЫСТРОМУ ОТБОРУ ПРОБ ПРОТИВООБРАСТАЮЩИХ СИСТЕМ НА СУДАХ

КОМИТЕТ ПО ЗАЩИТЕ МОРСКОЙ СРЕДЫ,

ССЫЛАЯСЬ на статью 38 а) Конвенции о Международной морской организации, касающуюся функций Комитета по защите морской среды, возложенных на него международными конвенциями по предотвращению загрязнения моря и борьбе с ним,

ССЫЛАЯСЬ ТАКЖЕ на то, что Международная конференция по контролю за вредными противообрастающими системами для судов 2001 года, состоявшаяся в октябре 2001 года, приняла Международную конвенцию о контроле за вредными противообрастающими системами на судах 2001 года (Конвенция ПОС), а также четыре резолюции Конференции,

ОТМЕЧАЯ, что статья 11 1) Конвенции ПОС предусматривает, что судно, к которому применяется эта Конвенция, в любом порту, на судоверфи или удаленном от берега терминале Стороны может быть подвергнуто проверке должностными лицами, уполномоченными этой Стороной, с тем чтобы установить, отвечает ли судно данной Конвенции, что такая проверка может включать быстрый отбор проб судовой противообрастающей системы, и что статья 11 1) Конвенции ПОС ссылается на руководство, которое должно быть разработано Организацией,

ОТМЕЧАЯ ТАКЖЕ резолюцию MEPC.104(49), которой Комитет принял Руководство по быстрому отбору проб противообрастающих систем на судах,

ССЫЛАЯСЬ ДАЛЕЕ на то, что на своей семьдесят шестой сессии резолюцией MEPC.331(76) он принял поправки к Конвенции ПОС в целях включения в нее мер контроля в отношении цибутрина,

ПРИЗНАВАЯ необходимость в пересмотре связанных с Конвенцией ПОС руководств в свете указанных выше поправок,

ОТМЕЧАЯ ДАЛЕЕ, что резолюциями MEPC.358(78) и MEPC.357(78) Организация приняла Руководство 2022 года по освидетельствованию противообрастающих систем на судах и выдаче свидетельств и Руководство 2022 года по проверке противообрастающих систем на судах соответственно,

РАССМОТРЕВ пересмотренный текст Руководства по быстрому отбору проб противообрастающих систем на судах, подготовленный Подкомитетом по предотвращению загрязнения и реагированию на его девятой сессии,

1 ПРИНИМАЕТ Руководство 2022 года по быстрому отбору проб противообрастающих систем на судах (Руководство 2022 года), текст которого приведен в приложении к настоящей резолюции;

2 ПРЕДЛАГАЕТ правительствам приступить к применению Руководства 2022 года в возможно короткий срок или с того момента, когда к ним станут применяться положения Конвенции;

3 РЕКОМЕНДУЕТ проводить обзор Руководства на регулярной основе;

4 ОТМЕНЯЕТ резолюцию MEPC.104(49).

ПРИЛОЖЕНИЕ

РУКОВОДСТВО 2022 ГОДА ПО БЫСТРОМУ ОТБОРУ ПРОБ ПРОТИВООБРАСТАЮЩИХ СИСТЕМ НА СУДАХ

СОДЕРЖАНИЕ

1 Общие положения

Цель

Структура настоящего Руководства

2 Определения

3 Безопасность персонала при отборе проб

Гигиена труда

Техника безопасности

4 Отбор и анализ проб

Методы отбора проб

Технические аспекты

Стратегия отбора проб и их количество

Анализ

5 Пороговые значения и допустимые отклонения

Пороговые значения

Диапазон допустимых отклонений

6 Критерии соответствия требованиям

7 Документация и регистрация информации

ДОПОЛНЕНИЕ - Возможные методы быстрого отбора и анализа проб противообрастающих систем на судах - оловоорганические соединения и/или цибутрин

Метод 1

Дополнение к методу 1 Протокол быстрого отбора проб для проверки соответствия требованиям Конвенции о содержании обладающих биоцидным действием оловоорганических соединений и/или цибутрина в противообрастающих системах на корпусах судов

Метод 2

Дополнение к методу 2 Протокол отбора и анализа проб нанесенных на корпуса судов противообрастающих систем на оловоорганические соединения и/или цибутрин

1 Общие положения

Цель

1.1 В статье 11 Международной конвенции о контроле вредных противообрастающих систем на судах 2001 года, далее именуемой «Конвенция», и резолюции MEPC.358(78) о Руководстве 2022 года по освидетельствованию противообрастающих систем на судах и выдаче свидетельств под отбором проб понимается метод проверки соответствия противообрастающей системы судна Конвенции для проверки и освидетельствования.

1.2 В Руководстве по быстрому отбору проб противообрастающих систем на судах, далее именуемом «Руководство», изложены процедуры отбора проб, способствующие повышению эффективности освидетельствований и проверок, направленных на обеспечение соответствия противообрастающей системы судна требованиям Конвенции. Таким образом, Руководство предназначено для того, чтобы помочь:

.1 администрациям и признанным организациям (ПО) в единообразном применении положений Конвенции;

.2 инспекторам контроля судов государства порта, которым даются рекомендации по методам быстрого отбора проб и обращения с ними в соответствии со статьей 11 1) b) Конвенции; и

.3 компаниям, судостроителям, изготовителям противообрастающих систем, а также любым другим заинтересованным сторонам в понимании процесса отбора проб в соответствии с требованиями Конвенции.

1.3 При этом проверки и освидетельствования не во всех случаях должны включать отбор проб противообрастающей системы.

1.4 Настоящее Руководство применяется к освидетельствованиям и проверкам судов, подпадающих под действие Конвенции.

1.5 Единственной целью действий по отбору проб, описанных в настоящем Руководстве, является проверка соответствия положениям Конвенции. Исходя из этого, такие действия не затрагивают каких-либо аспектов, не регулируемых Конвенцией (даже если такие аспекты связаны с эксплуатационными качествами противообрастающей системы, которой обработан корпус судна, включая качество выполненных работ).

Структура настоящего Руководства

1.6 Настоящее Руководство содержит:

.1 основной текст, охватывающий общие аспекты процедур «отбора проб», связанные с регулированием противообрастающих систем, к которым применима Конвенция; и

.2 дополнения, в которых описываются уникальные процедуры, связанные с отбором проб и анализом противообрастающих систем, регулируемых Конвенцией. Методы отбора и анализа проб, описанные в этих дополнениях, приведены в них исключительно для примера; сообразно обстоятельствам могут использоваться и другие методы пробоотбора, не указанные в данных дополнениях, если они удовлетворяют требованиям Администрации или государства порта.

1.7 В силу ряда причин, в том числе в случае, если другие противообрастающие системы будут включены в сферу действия Конвенции, или в свете вновь приобретенного опыта, в будущем может возникнуть необходимость в пересмотре или изменении настоящего Руководства.

2 Определения

Для целей настоящего Руководства:

2.1 «Администрация» означает правительство государства, по уполномочию которого эксплуатируется судно. В отношении судна, имеющего право плавать под флагом какого-либо государства, Администрацией является правительство этого государства. В отношении стационарных и плавучих платформ, занятых разведкой и разработкой поверхности и недр примыкающего к берегу морского дна, над которыми прибрежное государство осуществляет суверенные права в целях разведки и разработки их природных ресурсов, Администрацией является правительство соответствующего прибрежного государства.

2.2 «Противообрастающая система» означает покрытие, краску, метод обработки поверхности, саму поверхность или устройство, которые используются на судне для ограничения или предотвращения обрастания судна нежелательными организмами.

2.3 «Пороговое значение» означает предельную концентрацию анализируемого химического вещества; концентрации ниже этого значения считаются отвечающими соответствующим положениям Конвенции.

2.4 «Компания» означает собственника судна или любую другую организацию или лицо, например управляющего или фрахтователя по бербоут-чартеру, которые приняли на себя ответственность за эксплуатацию судна, переданную им собственником судна, и которые при этом согласились взять на себя все обязанности и всю ответственность, налагаемые Международным кодексом по управлению безопасностью (МКУБ).

2.5 «Длина» означает длину, как она определена в Международной конвенции о грузовой марке 1966 года, измененной Протоколом 1988 года к ней, или в любой другой конвенции, которой она будет впоследствии заменена.

2.6 «Диапазон допустимых отклонений» означает диапазон численных значений, добавляемый к пороговому значению и представляющий собой диапазон, в котором установленные концентрации, превышающие пороговое значение, считаются приемлемыми ввиду известной аналитической погрешности и вследствие этого не являются основанием для заключения о несоответствии требованиям.

3 Безопасность персонала при отборе проб

Гигиена труда

3.1 Лица, производящие отбор проб, должны знать, что растворители и другие материалы, используемые при отборе проб, могут причинять вред. Вредной также может быть отбираемая на пробу жидкая краска. В соответствующих случаях эти лицам следует ознакомиться с паспортом безопасности материала (ПБМ) на растворитель или краску и принять соответствующие меры предосторожности. Обычно такие меры включают использование устойчивых к растворителям перчаток с длинными манжетами, изготовленных из подходящего непроницаемого материала, например из нитрилового каучука.

3.2 Количества сухой противообрастающей краски, отбираемой при взятии проб с корпусов судов, обычно слишком малы, чтобы приводить к значительным последствиям для здоровья.

Техника безопасности

3.3 Доступ к судам для безопасного отбора проб может быть затруднен. Если судно пришвартовано бортом, то лица, производящие отбор проб, должны убедиться, что они могут получить безопасный доступ к корпусу с помощью, например, платформ, крановых люлек, подъемников с люлькой или сходных трапов. Они должны убедиться в том, что они защищены леерным ограждением, надеть страховочную обвязку или принять другие меры предосторожности, чтобы не упасть в воду между причалом и судном. В случае возникновения сомнений при отборе проб следует надеть спасательный жилет и по возможности использовать страховочный линь.

3.4 Доступ к судам в сухом доке должен осуществляться с помощью безопасных средств. Подмости должны быть надежно смонтированы, а подъемники с люлькой и доковые манипуляторы, если они используются для получения доступа, должны иметь соответствующую конструкцию и надлежащим образом обслуживаться. Должна применяться система регистрации присутствия инспектора в доковой зоне, при этом ему/ей следует по возможности обеспечить сопровождение. В люльках подъемников, если они используются, следует пристегивать ремни безопасности.

4 Отбор и анализ проб

Методы отбора проб

4.1 Во время отбора проб необходимо следить за тем, чтобы не нарушить целостность противообрастающей системы и не нанести урона ее эксплуатационным качествам.

4.2 Следует избегать отбора проб в местах видимых повреждений противообрастающего покрытия¹ или в районах блок-марок на плоском днище судна (там, куда сплошная противообрастающая система не наносится). Также следует избегать отбора проб вблизи поврежденных участков противообрастающей системы или ниже их. После того, как точка отбора пробы противообрастающей системы на корпусе будет выбрана, и до взятия пробы любое имеющееся обрастание должно быть удалено с помощью воды и мягкой губки/ткани (во избежание загрязнения пробы). Отбор проб в сухом доке следует по возможности производить после промывки корпуса водой.

_______________

¹ Во время эксплуатации противообрастающие покрытия на корпусах судов часто получают повреждения. Масштабы повреждений варьируются от судна к судну, и поврежденные места можно распознать визуально. Как правило, повреждения ограничены отдельными участками, где они возникают под воздействием якорной цепи (район носа), отбойных устройств (вертикальные стенки корпуса) или сквозной коррозии (когда ржавчина под покрытием вызывает его разрушение); в некоторых случаях повреждения меньшего размера разбросаны по значительной площади корпуса (это характерно для старых судов, у которых на первоначальную систему многократно наносились новые слои).

4.3 Материалы, необходимые для быстрого отбора проб, в идеале должны быть недорогими, широко распространенными и поэтому легкодоступными, независимо от условий и/или места отбора проб.

4.4 Процедура отбора проб должна в идеале быть простой и надежной. Лица, производящие отбор проб, должны пройти соответствующее обучение методам пробоотбора.

Технические аспекты

4.5 Метод отбора проб должен учитывать тип противообрастающей системы, используемой на судне (с учетом того, что различные части корпуса могут быть обработаны разными противообрастающими системами).

4.6 Отбор и анализ проб противообрастающей системы судна может быть нацелен на обнаружение только одного из веществ, указанных в Приложении 1 к Конвенции ПОС, или на все эти вещества. Возможны следующие варианты:

Вариант A. Анализ только на оловоорганические соединения

Вариант B. Анализ только на цибутрин

Вариант C. Упрощенный метод обнаружения оловоорганических соединений и цибутрина

4.7 В зависимости от варианта количество проб, методы анализа и критерии соответствия требованиям будут различаться.

4.8 Во время освидетельствования для выдачи свидетельства образцы краски для анализа могут отбираться либо из емкостей с жидкой краской², либо в виде соскобов сухой краски с корпуса судна.

_________________

² Для предотвращения загрязнения пробы жидкой краски следует отбирать из только что открытой емкости. Перед отбором проб краску необходимо перемешать для обеспечения однородной консистенции, а все применяемое оборудование необходимо очистить перед использованием. Пробы жидкой краски должны храниться в надлежащей герметичной упаковке, которая не будет вступать в реакцию с пробой или загрязнять ее. В случае многокомпонентных покрытий (когда перед нанесением необходимо смешать несколько компонентов на месте) следует отобрать пробы каждого из компонентов и записать их требуемое соотношение в составе смеси. При отборе жидкой краски из емкости следует записать сведения о краске, необходимые для Свидетельства IAFS, и номер товарной партии.

Стратегия отбора проб и их количество

4.9 Стратегия отбора проб зависит от точности метода пробоотбора, аналитических требований, затрат, требуемого времени и цели отбора проб. Количество образцов краски, взятых для каждой пробы, должно быть достаточным для того, чтобы обеспечить возможность сохранения ее части в виде резерва на случай возникновения разногласий. При взятии проб сухой краски по три ее образца следует отбирать в каждой из точек пробоотбора на корпусе в непосредственной близости (например, на расстоянии 10 см) друг от друга.

4.10 Если известно, что на корпус нанесено более одной противообрастающей системы, пробы каждой из этих систем при наличии доступа должны быть отобраны следующим образом:

.1 Для целей освидетельствования или предусмотренной статьей 11 2) Конвенции более тщательной проверки соответствия противообрастающей системы предъявляемым требованиям, число точек отбора проб должно быть достаточным для охвата репрезентативных участков корпуса судна.

.2 Для целей проверки в соответствии со статьей 11 1) Конвенции должны быть выбраны точки отбора проб на участках с неповрежденной противообрастающей системой, являющихся репрезентативными для корпуса судна. С учетом размера судна и доступности корпуса, по его длине должны быть равномерно распределены по меньшей мере четыре точки отбора проб. Если отбор проб производится в сухом доке, то их следует отбирать не только с вертикальных бортов, но и с плоского днища, так как на эти участки могут быть нанесены различные противообрастающие системы.

4.11 Распределение сохранившейся на поверхности корпуса противообрастающей краски может быть неравномерным. Поэтому важно, чтобы выбор точек отбора проб отражал состояние корпуса; см. Руководство по освидетельствованию противообрастающих систем на судах и выдаче свидетельств, дополнение I, пункт 2).

Анализ

4.12 Анализ противообрастающей системы в идеале должен требовать минимальных усилий и экономических затрат.

4.13 Анализ должен выполняться признанной лабораторией, отвечающей стандарту ИСО 17025, или другим надлежащим учреждением по усмотрению Администрации или государства порта.

4.14 Анализ должен выполняться оперативно, чтобы его результаты могли быть быстро доведены до сведения должностных лиц, уполномоченных обеспечивать соблюдение Конвенции.

4.15 Анализ должен давать однозначные результаты, выраженные в единицах, соответствующих Конвенции и связанным с ней руководствам. Например, в отношении оловоорганических соединений результаты должны быть выражены в мг олова (Sn) на 1 кг сухой краски, а в отношении цибутрина - в мг цибутрина на 1 кг сухой краски.

ПРИМЕЧАНИЕ: Методики отбора проб и их анализа на конкретные соединения описаны в дополнениях к настоящему Руководству.

5 Пороговые значения и допустимые отклонения

Пороговые значения

5.1 Анализ должен обеспечивать количественную точность, которая позволяет достоверно установить соответствие пороговым значениям в пределах допустимых отклонений.

5.2 В случае отсутствия ясности в вопросе о том, обеспечено ли соответствие применимым предельным значениям, следует рассмотреть возможность дополнительного отбора проб или применения других методов пробоотбора.

Диапазон допустимых отклонений

5.3 Статистическая надежность каждой из процедур быстрого отбора проб (для анализа на конкретное соединение) должна фиксироваться документально. Анализ должен обеспечивать количественную точность, которая позволяет достоверно установить соответствие пороговым значениям в пределах допустимых отклонений. На основе этих данных должен быть установлен диапазон допустимых отклонений для конкретного соединения, который должен быть указан в описании метода. В общем случае диапазон допустимых отклонений не должен превышать стандартное отклонение при типичных условиях испытаний и во всех случаях должен находиться в пределах 30%.

6 Критерии соответствия требованиям

6.1 Считается, что требования Приложения 1 к Конвенции соблюдены, если противообрастающая система:

.1 содержит оловоорганические соединения в количестве, которое не оказывает биоцидного воздействия. На практике содержание оловоорганических соединений (измеряемое как Sn) не должно превышать 2500 мг на 1 кг сухой краски; и

.2 содержит цибутрин в количестве, которое не оказывает биоцидного воздействия. Его содержание не должно превышать 1000 мг на 1 кг сухой краски.

6.2 Соответствие требованиям в значительной степени зависит от результатов отбора и последующего анализа проб. Поскольку каждый метод отбора и анализа проб имеет присущую ему точность, в пограничных случаях, когда концентрации очень близки к пороговому значению, может применяться диапазон допустимых отклонений, установленный для соответствующего соединения.

6.3 В общем случае считается, что требования соблюдены, если результаты анализа проб дают величину ниже порогового значения.

7 Документация и регистрация информации

7.1 Результаты процедуры отбора проб должны быть в полном объеме зафиксированы в протоколе, предусмотренном для соответствующего метода. Образцы приведены в приложениях к настоящему Руководству.

7.2 Такие протоколы должны заполняться лицом, производящим отбор проб, и предоставляться компетентному органу государства порта или Администрации.

ДОПОЛНЕНИЕ

ВОЗМОЖНЫЕ МЕТОДЫ БЫСТРОГО ОТБОРА И АНАЛИЗА ПРОБ ПРОТИВООБРАСТАЮЩИХ СИСТЕМ НА СУДАХ

- ОЛОВООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ И/ИЛИ ЦИБУТРИН -

МЕТОД 1

1 Цель данного метода быстрого отбора и анализа проб противообрастающих систем

1.1 Данный метод разработан в целях оперативного выявления нанесенных на корпуса судов противообрастающих систем, которые содержат оловоорганические соединения и/или цибутрин, обладающие биоцидным действием. Этот метод обеспечивает сохранность герметизирующего покрытия и предотвращает попадание в пробы частиц нижележащих слоев противообрастающей краски (или грунтовки). Данный метод не рекомендуется использовать при отборе проб противообрастающих систем на силиконовой основе.

1.2 Метод анализа на оловоорганические соединения включает два этапа (вариант А, описанный в пункте 4.6 Руководства). На первом этапе определяется общее содержание олова, являющееся индикатором наличия оловоорганических соединений, тогда как второй этап, на котором выявляется наличие конкретных оловоорганических соединений, необходим только в том случае, если первый этап даст положительный результат.

1.3 Метод анализа на цибутрин (вариант В, описанный в пункте 4.6 Руководства) включает один этап.

1.4 Упрощенный метод обнаружения оловоорганических соединений и цибутрина (вариант С, указанный в пункте 4.6 Руководства) предусматривает проведение анализа в один этап.

2 Устройство для отбора проб и используемые материалы

2.1 Устройство для отбора проб сконструировано таким образом, чтобы снимать только верхний слой краски, не затрагивая нижележащих слоев (краски, герметизирующего покрытия, грунтовки и т. д.). Это достигается с помощью движущегося (эксцентрично вращающегося) диска, который покрыт абразивным материалом, таким как кварц или стеклоткань. Этот абразивный материал должен быть пригоден для переноса на него снимаемой краски.

2.2 Устройство должно отвечать следующим требованиям:

.1 устройство должно работать независимо от любого стационарного источника питания. Оно может приводиться в движение электромотором (на батарейках) или механически - пружиной типа часовой, которая должна быть способна поддерживать движение в течение требуемого периода времени;

.2 во время выполнения операции прилагаемое усилие должно быть постоянным, а участок снятия краски должен быть четко определен;

.3 абразивный материал должен быть инертным к химическим растворителям и кислотам и не должен содержать олова или соединений олова и/или цибутрина в количествах, превышающих следовые; и

.4 необходимо убедиться в том, что количество краски, снятой в процессе обычной работы устройства, превышает 20 мг на одну пробу.

2.3 Устройство, описанное в следующем разделе, доказало свою пригодность для быстрого отбора проб. Однако может использоваться и любое другое устройство, если подтверждено, что оно отвечает всем указанным выше требованиям.

2.4 Описанное здесь устройство для отбора проб состоит из полиэтиленового диска, на котором с помощью фиксирующего кольца может быть закреплена стеклоткань и который вращается на эксцентриковой оси.

3 Процедура отбора проб

3.1 Процедура отбора проб должна выполняться следующим образом:

.1 контрольные пробы должны отбираться в течение всего процесса отбора и анализа на случай возможного загрязнения;

.2 масса накладок из стеклоткани взвешивается с точностью не менее 1 мг. Вес каждой пробы должен быть зафиксирован документально;

.3 непосредственно перед отбором проб ткань следует тщательно пропитать изопропиловым спиртом (0,7 мл на одну пробу);

.4 после выбора точки взятия проб на корпусе и до отбора образца противообрастающей системы любое имеющееся обрастание должно быть удалено водой и мягкой губкой/тканью (для предотвращения загрязнения пробы). При проведении работ в сухом доке отбор проб должен по возможности выполняться после промывки корпуса водой;

.5 пробоотборное устройство до его включения следует на пять секунд прижать к поверхности, с которой должна быть отобрана проба;

.6 затем пробоотборное устройство следует включить, что приведет к снятию краски в процессе трения стекловолоконной ткани о поверхность корпуса судна при вращении;

.7 работающее устройство для отбора проб следует прижимать к поверхности корпуса судна в течение периода времени, необходимого для переноса не менее 20 мг краски на накладку. Как правило, если после отбора пробы цвет накладки соответствует цвету покрытия корпуса, это означает, что отобрано достаточно материала для пробы;

.8 образцы должны отбираться как можно ближе друг к другу, но без наложений;

.9 по завершении отбора проб накладки из стеклоткани следует высушить и повторно взвесить;

.10 количество проб зависит от того, какие из веществ, указанных в Приложении 1 к Конвенции ПОС, являются предметом анализа.

Вариант A. Если предметом анализа являются только оловоорганические соединения, в составе каждой из проб должно быть отобрано по три образца.

Образец «А» - для этапа 1

Образец «В» - для этапа 2

Образец «X» - для хранения/использования в качестве резерва

Вариант B. Если предметом анализа является только цибутрин, в составе каждой из проб должно быть отобрано по два образца.

Образец «C» - для одноэтапного анализа

Образец «X» - для хранения/использования в качестве резерва

Вариант C. При использовании упрощенной методики обнаружения оловоорганических соединений и цибутрина в составе каждой из проб должно быть отобрано по два образца.

Образец «C» - для одноэтапного анализа

Образец «X» - для хранения/использования в качестве резерва

3.2 Пробы следует хранить в соответствующей герметичной упаковке, которая не вступает в реакцию с пробой и не загрязняет ее.

Схема A. Устройство для отбора проб в разрезе

Устройство прижимается к поверхности в точках, обозначенных буквами A и В. Полиэтиленовый диск, покрытый стеклотканью, перемещается по поверхности с амплитудой 2 r (r = 1,0 см).

Технические данные:

Сила, прилагаемая к поверхности краски: 25 Н (ньютонов)

Эффективный диаметр диска: 5 см

Частота вращения: 6 об/с

Используемый растворитель: изопропиловый спирт (0,8 мл на одну пробу)

4 Стратегия отбора проб

4.1 Отбор проб должен производиться в соответствии с пунктом 4 Руководства.

4.2 В большинстве случаев доступ ко всем частям корпуса в целях проверки не предоставляется. С различных доступных частей корпуса должно быть отобрано как минимум восемь отдельных проб.

5 Процедура анализа

5.1 Процедура анализа зависит от того, какие из веществ, указанных в Приложении 1 к Конвенции ПОС, являются предметом анализа.

Вариант А. Анализ только на оловоорганические соединения

5.2 Две части процедуры анализа представлены на схеме В. Эти две части, или этапа, представляют собой:

.1 (Этап 1) - Анализ образца «А» на наличие общего олова; и

.2 (Этап 2) - Более дорогостоящий и трудоемкий анализ образца «В», который выполняется только в том случае, если этап 1 даст положительный результат. Этот этап включает анализ содержания оловоорганических соединений методом газовой хроматографии/масс-спектрофотометрии (ГХ/МС) после дериватизации и позволяет получить конкретные данные о наличии тех или иных оловоорганических соединений.

Этап 1. Определение общего содержания олова в образце «A»

Анализ образца «А»

5.3 Для определения общей массы олова на килограмм сухой краски (или массы олова в одной пробе) проводится анализ образца «А» методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС), который выполняется после того, как материал будет растворен с применением царской водки. Следует иметь в виду, что могут применяться и любые другие научно признанные процедуры анализа содержания олова (например, AAS, XRF или ICP-OES).

Этап 2. Характеризация оловоорганических соединений, содержащихся в образце «B»

Анализ образца «В»

5.4 Если анализ образца «А» даст положительный результат, следует провести идентификацию и количественный анализ оловоорганических соединений, содержащихся в образце «В». Анализ образца «В» может быть выполнен с применением следующей процедуры:

.1 экстрагирование образца «B» растворителем в сочетании с обработкой ультразвуком в ультразвуковой ванне;

.2 дериватизация с помощью этилмагнийбромида;

.3 очистка экстракта;

.4 анализ с помощью газовой хроматографии/масс-спектрофотометрии высокого разрешения (ГХ/МС); и

.5 количественный анализ с использованием трипропилолова в качестве стандарта.

5.5 Также может применяться любой другой в той же степени надежный метод химической идентификации и количественного анализа оловоорганических соединений.

Вариант В. Анализ только на цибутрин

5.6 Одноэтапный анализ образца «С» для определения количества цибутрина с использованием газовой хроматографии/масс-спектрофотометрии (ГХ/МС).

Одноэтапный анализ: характеризация цибутрина в образце «C»

Анализ образца «С»

5.7 Анализ образца «С» следует выполнять с применением следующей процедуры:

.1 экстрагирование пробы этилацетатом с добавлением внутреннего стандарта (аметрин) в ультразвуковой ванне в течение 15 минут;

.2 центрифугирование проб при 600 rcf в течение 5 минут;

.3 анализ супернатанта с помощью капиллярной ГХ/МС высокого разрешения (МС выполняется в режиме SIM);

.4 количественный анализ с использованием эталонных растворов цибутрина и процедуры нормализации внутреннего стандарта; и

.5 могут также использоваться модифицированные методы ГХ/МС с расширенной на 25% неопределенностью измерений (k=2 при доверительной вероятности 95%).

5.8 Администрация или государство порта могут счесть приемлемыми и другие методы химической идентификации и количественного анализа цибутрина, если будет продемонстрировано, что они являются столь же надежными.

Вариант C. Упрощенный метод обнаружения оловоорганических соединений и цибутрина

5.9 Одноэтапный анализ образца «С» для определения количества оловоорганических соединений и цибутрина с использованием газовой хроматографии/масс-спектрофотометрии (ГХ/МС).

Одноэтапный анализ: характеризация оловоорганических соединений и цибутрина, содержащихся в образце «C»

.1 экстрагирование пробы толуолом с добавлением внутреннего стандарта (аметрин) в ультразвуковой ванне в течение 15 минут;

.2 дериватизация с применением этилмагнийбромида;

.3 очистка экстракта;

.4 центрифугирование проб при 600 rcf в течение 5 минут;

.5 анализ супернатанта с помощью капиллярной ГХ/МС высокого разрешения (МС выполняется в режиме SIM);

.6 количественный анализ содержания цибутрина с использованием эталонных растворов цибутрина и процедуры нормализации внутреннего стандарта; количественный анализ содержания оловоорганических соединений с использованием трипропилолова в качестве внутреннего стандарта; и

.7 могут также использоваться модифицированные методы ГХ/МС с расширенной на 25% неопределенностью измерений (k=2 при доверительной вероятности 95%).

5.10 Администрация или государство порта могут счесть приемлемыми и другие методы химической идентификации и количественного анализа оловоорганических соединений и цибутрина, если будет продемонстрировано, что они являются столь же надежными.

6 Пороговые значения и допустимые отклонения

6.1 Пороговое значение содержания оловоорганических соединений для описанного здесь метода быстрого отбора и анализа проб составляет:

«2500 мг олова (Sn) на 1 кг сухой краски».

6.2 Пороговое значение содержания цибутрина для описанного здесь метода быстрого отбора и анализа проб составляет:

«1000 мг цибутрина на 1 кг сухой краски».

Допустимые отклонения

6.3 Допустимое превышение порогового значения составляет 500 мг Sn/кг сухой краски (20%).

6.4 Допустимое превышение порогового значения составляет 250 мг цибутрина/кг сухой краски (20%).

Оловосодержащие органические соединения, обладающие биоцидным или каталитическим действием

6.5 Как указано в дополнении I к резолюции MEPC.358(78), следует иметь в виду, что для целей определения соответствия Приложению 1 к Конвенции допустимо присутствие небольших количеств оловосодержащих органических соединений, действующих как химический катализатор (таких, как одно- и двузамещенные оловоорганические соединения), при условии что они не обладают биоцидным действием.

6.6 Следует учитывать наличие в компонентах красок неорганических примесей.

6.7 В настоящее время ни оловоорганические катализаторы, ни неорганические примеси не встречаются в концентрациях, близких к пороговому уровню (2500 мг Sn/кг сухой краски) или превышающих его. При этом отмечались случаи обнаружения оловосодержащих органических соединений, вводившихся в состав краски в качестве биоцида, в концентрациях до 50 000 мг Sn/кг сухой краски. Поэтому вполне возможно уверенно провести различие между противообрастающими системами, в состав которых оловоорганические соединения включены в качестве биоцида, и противообрастающими системами, не содержащими таких соединений или содержащими их в концентрациях, при которых они не обладают биоцидным действием.

7 Определение соответствия требованиям

7.1 Процедура аналитической проверки соответствия требованиям зависит от того, какие из веществ, указанных в Приложении 1 к Конвенции ПОС, являются предметом анализа.

Вариант A. Анализ только на оловоорганические соединения

Двухэтапная процедура

7.2 Аналитическая проверка соответствия требованиям Конвенции в отношении содержания оловоорганических соединений осуществляется в два этапа в соответствии с блок-схемой, приведенной ниже (схема B).

Схема B. Блок-схема двухэтапной процедуры анализа на оловоорганические соединения

Соответствие критериям по итогам этапа 1

7.3 Вывод о соответствии требованиям Конвенции делается в том случае, если анализ образцов «А» на этапе 1 дает следующие результаты:

.1 не более 25% от общего количества проб содержат свыше 2500 миллиграммов общего олова на килограмм сухой краски (2500 мг Sn/кг сухой краски); и

.2 содержание общего олова ни в одной из проб не превышает сумму порогового значения и допустимого отклонения, т. е. ни одна из проб не содержит более 3000 мг Sn/кг сухой краски, при этом общее количество проб должно составлять не менее восьми.

7.4 Если результаты анализа образца «A» указывают на отсутствие оловоорганических соединений, обладающих биоцидным действием, то выполнять этап 2 не нужно.

Несоответствие критериям по итогам этапа 1

7.5 Положительный результат (несоответствие требованиям) фиксируется в том случае, если не выполнены критерии, указанные в пункте 7.3.

7.6 Положительный результат по итогам этапа 1 (образец «А») указывает на необходимость выполнения этапа 2, предполагающего количественный и качественный анализ оловоорганических соединений в образцах, обозначенных литерой «В» (см. схему В).

Соответствие критериям по итогам этапа 2

7.7 Вывод о соответствии требованиям Конвенции делается в том случае, если результаты анализа образцов «B», проведенного на этапе 2, соответствуют обоим следующим критериям:

Несоответствие критериям по итогам этапа 2

7.8 Положительный результат, полученный на этапе 2, указывает на несоответствие требованиям, если не выполнены критерии, указанные в пункте 7.7. Такие результаты должны интерпретироваться как означающие, что оловоорганические соединения присутствуют в противообрастающей системе в количестве, достаточном для того, чтобы они могли действовать в качестве биоцида.

Вариант В. Анализ только на цибутрин

7.9 Вывод о соответствии требованиям Конвенции делается в том случае, если результаты одноэтапного анализа образца «С» на цибутрин удовлетворяют следующему критерию:

.1 Среднее значение концентрации для всех образцов меньше суммы порогового значения и допустимого отклонения, т. е. 1250 мг цибутрина на 1 кг сухой краски.

Несоответствие критериям по итогам одноэтапного анализа на цибутрин

7.10 Если среднее значение концентрации для всех образцов превышает сумму порогового значения и допустимого отклонения, т. е. 1250 мг цибутрина на 1 кг сухой краски, делается вывод о несоответствии требованиям.

Вариант C. Упрощенный метод обнаружения оловоорганических соединений и цибутрина

7.11 Вывод о соответствии требованиям Конвенции делается в том случае, если результаты одноэтапного анализа образца «С» на оловоорганические соединения и цибутрин соответствуют следующим двум критериям:

.1 среднее значение концентрации оловоорганических соединений для всех образцов меньше суммы порогового значения и допустимого отклонения, т. е. 3000 мг Sn на 1 кг сухой краски; и

.2 среднее значение концентрации цибутрина для всех образцов меньше суммы порогового значения и допустимого отклонения, т. е. 1250 мг цибутрина на 1 кг сухой краски.

Несоответствие критериям по итогам одноэтапного анализа на оловоорганические соединения и цибутрин

7.12 Несоблюдение одного из критериев, приведенных в пункте 7.11 выше, свидетельствует о несоответствии предъявляемым требованиям. Такие результаты должны интерпретироваться как означающие, что цибутрин или оловоорганические соединения присутствуют в противообрастающей системе в количестве, достаточном для того, чтобы они могли действовать в качестве биоцида.

ДОПОЛНЕНИЕ К МЕТОДУ 1

ПРОТОКОЛ БЫСТРОГО ОТБОРА ПРОБ ДЛЯ ПРОВЕРКИ СООТВЕТСТВИЯ ТРЕБОВАНИЯМ КОНВЕНЦИИ О СОДЕРЖАНИИ ОБЛАДАЮЩИХ БИОЦИДНЫМ ДЕЙСТВИЕМ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И/ИЛИ ЦИБУТРИНА В ПРОТИВООБРАСТАЮЩИХ СИСТЕМАХ НА КОРПУСАХ СУДОВ

ПРОТОКОЛ: РУКОВОДСТВО ПО БЫСТРОМУ ОТБОРУ ПРОБ ПРОТИВООБРАСТАЮЩИХ СИСТЕМ НА СУДАХ - ОЛОВООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ И ЦИБУТРИН		НОМЕР ПРОТОКОЛА:
*РАЗДЕЛ 1: Администрация*
1. Страна	2. Название порта	3. Дата
4. Основание для отбора проб
□ Контроль судов государством порта	☐ Освидетельствование и выдача свидетельства	☐ Другие проверки соответствия требованиям, выполняемые государством флага
5. Сведения о компании:		6. Сведения о должностном лице, выполняющем проверку
1. Название судна: 2. Регистровый номер или позывной сигнал: 3. Порт регистрации 4. Валовая вместимость: 5. Номер ИМО:		1. Имя, фамилия: 2. Комментарии:
*РАЗДЕЛ 2: Отбор проб*
1. Время начала процедуры отбора проб:
2. Описание места, откуда были взяты пробы (номер шпангоута и расстояние от пояса переменных ватерлиний, см. пункт 3.2):
3. Количество отобранных проб (три или два образца на одну пробу):
4. Были ли сделаны ли фотографии точки отбора проб до их взятия? ☐ Да ☐ Нет
5. Время завершения процедуры отбора проб:
6. Дополнительные комментарии, касающиеся процедуры отбора проб:

*РАЗДЕЛ 3: Анализ и результаты*
Вариант A. Анализ только на оловоорганические соединения
1. Этап 1 - анализ на общее олово: Название компании: Ответственный за проведение анализа: Дата:
2. Результаты анализа образцов «А»:				Общее количество проанализированных образцов «A»:
№	мг Sn/кг	№	мг Sn/кг	№	мг Sn/кг	№	мг Sn/кг
1		5		9		13
2		6		10		14
3		7		11		15
4		8		12		16
Количество образцов с концентрацией свыше 2500 мг/кг:
Наличие одного или нескольких образцов с ☐ Да ☐ Нет концентрацией свыше 3000 мг/кг:
Вывод: Требуется выполнение этапа 2 ☐ Требования соблюдены, дальнейший ☐ анализ не требуется
3. Дополнительные комментарии к результатам анализа образцов «А»:
4. Анализ на оловоорганические соединения выполнен: Название компании: Ответственный за проведение анализа: Дата:
5. Результаты анализа образцов «В»: Общее количество проанализированных образцов «В»:
№	мг Sn/кг	№	мг Sn/кг	№	мг Sn/кг	№	мг Sn/кг
1		5		9		13
2		6		10		14
3		7		11		15
4		8		12		16
Количество образцов с концентрацией свыше 2500 мг/кг:
Наличие одного или нескольких образцов с ☐ Да ☐ Нет концентрацией свыше 3000 мг/кг:
Вывод: Требования не соблюдены ☐ Требования соблюдены, дальнейший ☐ анализ не требуется
6. Дополнительные комментарии к результатам анализа образцов «В»:
Вариант В. Анализ только на цибутрин